Parte de la teoría de los enlaces químicos puede explicarse gracias a la regla del octeto, enunciada en 1916 por Gilbert Newton Lewis. Según esta regla, los átomos tienden a rodearse de ocho electrones en su última capa, también llamada capa de valencia. De esta manera adquieren la estructura electrónica del gas noble más próximo a ellos en la tabla periódica de los elementos. Por ejemplo el Cloro [Z=17] tiende a adquirir la configuración electrónica del Argón [Z=18], el gas noble que se encuentra más cerca de él en la tabla periódica, ganando así un electrón.
Esta es aproximada y tiene varias excepciones:
- Los cuatro primeros elementos suelen adquirir la estructura del Helio, con sólo dos electrones. Ej: H2
- El Boro y el Aluminio forman compuestos quedando en su capa de valencia con sólo seis electrones. Ej: BF3
- Hay octetos ampliados, que pueden tener 10, 12 o más electrones, porque a partir del tercer nivel, los elementos disponen de orbitales 'd' vacíos. Ej: H2SO4
- Moléculas con número impar de electrones de valencia, en las que alguno de los átomos no conseguirá completar el octeto. Ej: NO

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